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        高中化學關于電解恩原理的知識點(2)

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        高中化學關于電解恩原理的知識點

          高中化學關于溶液中離子濃度大小的判斷的介紹

          (一)鹽類水解的應用:

          鹽類的水解是鹽電離產生的弱酸陰離子(或弱堿陽離子)與水電離產生的H+(OH-)作用生成相應的弱酸(或弱堿)的反應。利用鹽類的水解原理,可判斷溶液的酸堿性,可用于判斷鹽的存放和配制方法,可用來分析判斷化肥的合理使用,蒸發某些鹽溶液所得產物的分析判斷,熱的堿液的去污能力增強,泡沫滅火器的使用,金屬的除銹,離子的共存等。鹽類的水解,與我們的生活、生產息息相關。

          說明:

          2. 由于某些鹽溶液存放時易水解,因此保存時往往加入抑制其水解的酸(或堿)

          等物質。如:保存FeCl3溶液時,向溶液中加入少量的鹽酸,抑制Fe3+的水解等。

          3. 一些鹽的制備:如:AlCl3(HCl)、FeCl3(HCl)在配制過程中往往要加入少量的相應的酸抑制鹽的水解。有些鹽會完全水解,無法在溶液中制取,只能由單質直接反應制取(如:Al2S3、Mg3N2、CaC2)。

          4. 蒸發某些鹽溶液時,必須考慮水解因素的作用,如蒸發AlCl3、FeCl3溶液時,我們往往得不到固體AlCl3和FeCl3,而是相應的氧化物,主要是Al3+、Fe3+極易水解,而加熱有利于Al3+和Fe3+水解的進行,同時水解生成的HCl易揮發,降低生成物濃度,促進水解正向進行,因此,在加熱蒸發過程后只能得到氧化物,而得不到固體AlCl3和FeCl3。若想得到AlCl3和FeCl3固體,則必須抑制其水解,可在HCl氣流中蒸發結晶。

          5. 由于Al3+、Fe3+極易水解,水解產生的Al(OH)3、Fe(OH)3具有較大的表面積,有很強的吸附作用,因此,利用Al3+和Fe3+的這個性質,選擇適當的鋁鹽和鐵鹽作凈水劑。如:明礬凈水:KAl(SO4)2?12H2O;KAl(SO4)2=K++Al3++2SO42-;

          Al3++3H2O Al(OH)3(膠體)+3H+

          6. 油脂很難洗滌,但在堿性條件下可水解生成易溶于水的甘油和羧酸鹽。因此,我們可利用熱的純堿溶液去除油漬。Na2CO3==2Na++CO32-;

          CO32-+H2O HCO3-+OH-;HCO3-+H2O HCO3-+OH-,NH4++H2O NH3?H2O+H+,水解產生的H+和OH-,促進水解的進行,使NH3?H2O轉化成氨氣流失,減少肥效。

          H2CO3+OH-,Al3++3H2O10. 利用鹽類的水解還可以除去某些鹽溶液中所含有的雜質。如:CuCl2溶液中含有FeCl3,由于Fe3+的水解能力(pH在4左右時就可以完全水解)遠大于Cu2+(pH在8附近時水解)因此,我們只需向溶液中加入少量的CuO(CuCO3、Cu(OH)2也可)中和溶液中的酸(H+)降低溶液的酸性,就可以除去Fe3+,而不引入新的雜質。

          11. 利用鹽類的水解還可以判斷離子在溶液中能否共存,若能發生雙水解反應的離子在溶液中不能大量共存。如:Fe3+、Al3+與CO32-、SO32-、S2-、HS-、AlO2-、HCO3-、SO32-、HSO3-等在溶液中不能大量共存。

          鹽類的水解的應用很多,在離子方程式的書寫,物質的鑒別、推斷,溶液中離子濃度的大小比較等方面都需要考慮鹽類的水解。

          (二)電解質水溶液中存在著離子和分子,它們之間存在著一些定量關系。也存在量的大小關系。

          說明:

          1. 大小關系:在電解質溶液中,由于電離和水解的關系,溶液中各離子的濃度大小并不完全相同,在分析溶液中各離子濃度的大小關系時,必須綜合考慮電離和水解對離子濃度的影響。

         ?、俣嘣跛崛芤?,根據多元酸分步電離,且越來越難電離分析。如:在

         ?、诙嘣嵴}溶液,根據弱酸根分步水解分析。如:在Na2CO3溶液中Na > CO32- > OH- > HCO3- > H

         ?、鄱嘣跛岬乃崾禁}溶液,必須綜合考慮電離和水解的相對強弱。

         ?、懿煌芤褐型浑x子濃度的比較要看溶液中其他離子對其影響因素。如比較NH4Cl和NH4Ac溶液中NH4+的濃度大小關系,則必須考慮Ac-和Cl-對 水解的影響,

          Ac-促進NH4+的水解,而Cl-對NH4+的水解沒有影響,因此,NH4Cl溶液中NH4+的濃度大于NH4Ac溶液NH4+的濃度。

          ⑤混合溶液中各離子濃度比較,要進行綜合分析,要考慮電離、水解等因素。

          2. 溶液中離子濃度的定量關系(即恒等式關系):

          ①電荷守恒規律:電解質溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。如Na2CO3溶液中,陽離子有 ,根據電荷守恒原理有:

         ?、趹?ldquo;物料守恒”方法分析。物料守恒規律:電解質溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但某些關鍵性的原子總是守恒的。

          電解質溶液中某一組份的原始濃度(起始濃度) 應等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。如:晶體 中,

          則在溶液中:③質子守恒:電解質電離、水解過程中,水電離出的H 與OH-總數一定是相等的。

          如:NH4Cl溶液?D?D

          【典型例題】

          [例1]為了配制NH4+的濃度與Cl-的濃度比為1∶1的溶液,可在NH4Cl溶液中加入

          A. 適量的HCl B. 適量的NaCl

          C. 適量的氨水 D. 適量的NaOH

          解析:

          NH4Cl溶液 水解顯酸性:NH4++H2O NH3?H2O+H+,使NH4+的濃度減小,從而使溶液中NH4+的濃度與Cl-的濃度比小于1∶1。現欲使NH4+的濃度與Cl-的濃度比為1∶1,則必須抑制NH4+的水解(或增大NH4+的濃度),但同時不能增加Cl-的濃度。因此,采取的措施可以是:加入適量的氨水或除NH4Cl外的其他銨鹽,以補充NH4+;也可以加入稀硫酸等除鹽酸外的其他酸抑制水解。綜上所述,本題的答案為C

          答案: C

          [例2]化合物SOCl2 是一種液態化合物,沸點為77℃,在盛有10mL水的錐形瓶中,小心地滴加8-10滴SOCl2,可觀察到劇烈反應,液面上有白霧形成,并有帶刺激性氣味的氣體逸出。該氣體可使滴有品紅試液的濾紙褪色,輕輕振蕩錐形瓶,等白霧消失后,往溶液中加硝酸銀溶液,有不溶于稀硝酸的白色凝乳狀沉淀析出。

          (1)根據上述實驗,寫出SOCl2和水反應的化學方程式: ;

          (2)將AlCl3溶液蒸干灼燒得不到無水AlCl3,而SOCl2與AlCl3?6 H2O混合共熱,可得到無水AlCl3,其原因是:

          解析:

          SOCl2與水反應后,產生可使品紅試液褪色的氣體,說明生成了SO2氣體,同時,產生白霧,溶于水后產生不溶于稀硝酸的白色沉淀,說明生成了HCl氣體。由此可得SOCl2的反應方程式為:SOCl2+H2O=2HCl+SO2;

          AlCl3溶液蒸發過程中,由于Al3+的水解:Al3++3H2O

          [例3]在 溶液中存在的下列關系中不正確的是:

          A. B. C. D. 溶液中存在兩個守恒關系

          a. 電荷守恒,即 b. 物料守恒,即晶體中: ;在溶液中S元素存在形式有三種: 及 ………………(2)

          將(2)-(1)得 答案: B

          [例4]將0.2mol?L-1HCN溶液和0.1mol?L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關系式中正確的是

          A. c(HCN)c(CN-)

          C. c(HCN)-c(CN-)=c(OH-) D. c(HCN)+c(CN-)=0.1mol?L-1

          解析:

          HCN與NaOH混合,首先發生中和反應,根據中和反應物質的量之間的關系,可以判斷出HCN過量,反應只消耗一半,則反應后的溶液為HCN和NaCN的混合溶液,濃度均為0.05mol/L;混合溶液顯堿性,說明CN-的水解能力大于HCN的電離能力,優先考慮CN-的水解。存在的方程式有:

          ; ;水解為主

          。HCN原濃度為0.05mol/L,其電離程度小于水解程度

          則有:c(HCN)=0.05-y+x>0.05;c(Na+)=0.05;c(CN-)=0.05-x+y<0.05;

          綜上所述,可得:c(HCN) >c(Na+) >c(CN-),c(HCN)+c(CN-)=0.1。

          C項中濃度之和等于c(OH-),說明溶液顯堿性,中和后的溶液若不水解,則c(HCN)=c(CN-)。由于水解CN-產生了OH-,并且同時產生了HCN,所以水解平衡后,應有:c(HCN)-c(CN-)=2c(OH-)所以C不正確。

          本題的答案為BD

          答案:BD

          【模擬試題】

          1. 25℃時,將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中,當溶液的pH=7時,下列關系正確的是

          A. c(NH4 )=c(SO42-) B. c(NH4 )>c(SO42-)

          C. c(NH4 )

          2. 室溫下,下列溶液等體積混合后,所得溶液的pH一定大于7的是

          A. 0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的氫氧化鈉溶液

          B. 0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的氫氧化鋇溶液

          C. pH=4的醋酸溶液和pH=10的氫氧化鈉溶液

          D. pH=4的鹽酸和pH=l0的氨水

          3.將0.2mol/L的HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關系式中正確的是

          A. c(HCN) c(CN-)

          C. c(HCN)-c(CN-)=c(OH-) D. c(HCN)+c(CN-)=0.1mol/L

          4. 將0.2mol/L醋酸鉀溶液與0.1mol/L鹽酸等體積混合后,溶液中有關離子濃度的關系,正確的是

          A. c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H )>c(CH3COOH)

          B. c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H )

          C. c(CH3COO-)>c(Cl-)=c(H )>c(CH3COOH)

          D. c(CH3COO-)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H )

          5. 若pH=3的酸溶液與pH=11的堿溶液等體積混合后溶液呈堿性,其原因可能是

          A. 生成了一種強堿弱酸鹽 B. 強酸溶液和弱堿溶液反應

          C. 弱酸溶液和強堿溶液反應 D. 一元強酸溶液和一元強堿溶液反應

          6. 常溫下在10mL pH=10的KOH溶液中,加入pH=4的一元酸HA溶液至pH剛好等于7(假設反應前后體積不變),則對反應后溶液的敘述正確的是

          A. c(A-)=c(K ) B. c(H )=c(OH-)

          C. V(總)≥20mL D. V(總)≤20mL

          7. 下列敘述正確的是

          A. 0.1mol?L-1氨水中,c(OH-)=c(NH4 )

          B. 10 mL 0.02mol?L-1HCl溶液與10 mL 0.02mol?L-1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的體積為20 mL,則溶液的pH=12

          C. 在0.1mol?L-1CH3COONa溶液中,c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H )

          D. 0.1mol?L-1某二元弱酸強堿鹽NaHA溶液中,c(Na )=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)

          8. 疊氮酸(HN3)與醋酸酸性相似,下列敘述中錯誤的是

          A. HN3水溶液中微粒濃度大小順序為:c(HN3)>c(H )>c(N3¯)>c(OH¯)

          B. HN3與NH3作用生成的疊氮酸銨是共價化合物

          C. NaN3水溶液中離子濃度大小順序為:c(Na )>c(N3¯) >c(OH¯)>c(H )

          D. N3¯與CO2含電子數相等

          9. 關于小蘇打水溶液的表述正確的是

          A. c (Na )=c (HCO3-) c (CO32-) c (H2CO3)

          B. c (Na ) c (H ) = c (HCO3-) c (CO32-) c (OH-)

          C. HCO3- 的電離程度大于HCO3-的水解程度

          D. 存在的電離有:NaHCO3=Na HCO3-,HCO3- H CO32- H2O H OH-

          10. 草酸是二元弱酸,草酸氧鉀溶液呈酸性。在0.1mol?L-1 KHC2O4溶液中,下列關系正確的是

          A. c(K ) c(H )=c(HC2O4-) c(OH-) c(C2O42-)

          B. c(HC2O4-) c(C2O42-)=0.1 mol?L-1

          C. c(C2O42-)>c(H2C2O4)

          D. c(K )=c(H2C2O4) c(HC2O4-) c(C2O42-)

          11. 下列混合溶液中,各離子濃度的大小順序正確的是

          A. 10mL0.1mol?L-1氨水與 10mL0.1mol?L-1 鹽酸混合,c(NH4 )>c(H )

          B. 10mL0.1mol/LNH4Cl溶液與5mL0.2mol/LNaOH溶液混合(Na )=c(OH-)>C. 10mL0.1mol/L醋酸溶液與5mL0.2mol/LNaOH溶液混合(Na )=c(OH-)>D. 10mL0.5mol?L-1CH3COONa溶液與6mL1mol?L-1鹽酸混合,c(Na )>c(H )

          12. (1)等體積的下列溶液中,陽離子的總物質的量最大的是:①0.2mol/L的CuSO4溶液,②0.1mol/L的Na2CO3溶液,③0.2mol/L的KCl溶液,④0.1mol/L的Na2SO4溶液。_________

          (2)濃度為0.100mol/L的下列各物質的溶液中,c(NH4 )由大到小的順序是_

          ①NH4Cl ②NH4HSO4 ③ NH3?H2O ④CH3COONH4

          13. (1)一種一元強酸HA溶液中加入一種堿MOH后,溶液呈中性,則A-與M 物質的量濃度的大小關系為:c(A-)___c(M )。(填“=”、“<”、“>”、“無法判斷”等)

          (2)等體積等濃度的MOH強堿溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中的各離子濃度的大小關系為:____________________

          (3)在物質的量濃度均為0.01mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,測得c(Na )”等),水溶液的酸堿性為_____(填“酸性”、“堿性”、“中性”、“無法判斷”)

          14. 已知①ZnCl2?xH2O易溶于水,且其水溶液呈酸性,②SOCl2極易與水發生下列反應:SOCl2+H2O=SO2+2HCl。實驗室制取無水氯化鋅,是將ZnCl2?xH2O與SOCl2混合加熱。

          (1)寫出混合加熱時發生反應的化學方程式

          (2)SOCl2的作用是______

          【試題答案】

          1. B 2. BD 3. BD 4. B 5. B 6. AD 7. BC 8. B 9. AD 10. CD

          11. B

          12. ① ②①④③

          13. = c(M )>c(A-)>c(OH-)>c(H ) = 酸性

          14. ZnCl2?xH2O xSOCl2=ZnCl2+xSO2↑ 2xHCl↑

          消耗水,產生SO2、HCl,抑制ZnCl2水解


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